研究重點

北京航空航天大學孫艷明教授與香港科技大學顏河教授團隊合作，發表于《自然材料》(Nature Materials) 期刊的研究。研究團隊成功地開發出一種新型的非富勒烯受體 (NFA) 材料 L8-BO-C4，該材料在保持高結晶性的同時，也展現出高光致發光量子產率 (PLQY)。此項研究突破了傳統NFA材料中，結晶度與PLQY難以兼顧的瓶頸。研究團隊利用不對稱烷基鏈分支位置調控策略，優化了分子間的 π-π 堆積，提升了材料的電荷傳輸能力，并降低了非輻射復合損失。

主要成就

●不對稱烷基鏈分支位置調控策略：這項研究的核心在于透過不對稱地調整烷基鏈分支位置，精準調控NFA的結晶度和 PLQY。

●單結有機太陽能電池 (OSC) 效率突破 20%：基于 PM6:L8-BO-C4 二元體系的 OSC 器件實現了 19.78% 的光電轉換效率 (PCE)。進一步優化為 PM6:L8-BO-C4:L8-BO-C4-Br 三元體系后，認證效率達到 20.1%，實驗室數值為 20.42%。

●高結晶性與高PLQY的兼顧：通過調控 L8-BO 受體上烷基鏈的分支位置，實現了材料的高結晶性與高PLQY的兼容性。

●降低非輻射復合損失：高PLQY有助于降低非輻射復合損失，提升器件開路電壓 (Voc)。

●優異的器件穩定性：優化后的器件在光照穩定性方面表現優異，T80 壽命超過 600小時。

●可推廣性：該策略可應用于其他 A-DA'D-A 型受體分子的優化，具有普遍適用性。

●具備大規模工業化應用潛力：該研究展示了在厚膜、大面積和模塊器件中仍然可以實現高效率。

研究團隊

本研究的通訊作者為Jiali Song及孫艷明(Yanming Sun)教授（北京航空航天大學）、顏河(He Yan)教授（香港科技大學）。

研究背景

有機太陽能電池 (OSC)具有輕薄、可撓曲、可大面積制備等優點，在物聯網、光伏建筑一體化、便攜式能源等領域具有重要應用前景。近年來，OSC 的效率不斷提升，但如何進一步提高效率并降低能量損失仍然是一個挑戰。

•非富勒烯受體 (NFA) 的優勢：相較于傳統富勒烯受體，NFA 具有更高的光電轉換效率和較低的能量損失。提高NFA的結晶度和光致發光量子產率 (PLQY) 對提升 OSC 的效率至關重要。

•結晶度與PLQY的矛盾：提高結晶度會導致激子淬滅，從而降低 PLQY，增加非輻射能量損失。如何平衡結晶度與 PLQY，避免能量損失，是 OSC 領域的關鍵難題。

●高結晶度：有助于促進高效載流子傳輸，提升短路電流密度 (Jsc) 和填充因子 (FF).

●高 PLQY：有助于降低非輻射復合損失，提高開路電壓 (Voc).

•既有研究的局限性：過去的研究難以同時兼顧NFA的高結晶性和高 PLQY。

解決方案：

•不對稱烷基鏈設計策略：研究團隊的核心創新在于透過不對稱地調整非富勒烯受體 L8-BO 分子中噻吩單元上的烷基鏈分支位置，來精準調控材料的結晶度和光致發光量子產率 (PLQY)。

●L8-BO 分子結構：L8-BO 是一種常用的非富勒烯受體材料，具有良好的電荷傳輸能力。

●不對稱改性：研究團隊并非采用對稱地在 L8-BO 的兩側引入相同的烷基鏈，而是選擇在一側引入 2-丁基辛基 (2-butyloctyl)，另一側引入 4-丁基癸基 (4-butyldecyl)。

●分支位置的重要性：研究發現，烷基鏈的分支位置對分子的堆積和材料的性能有著至關重要的影響。

•調控結晶度與PLQY的機制：

●引入 2-丁基辛基：可以改善分子的堆積，促進 π-π 堆棧，增加結晶度，提高電荷傳輸能力。

●引入 4-丁基癸基：在一定程度上降低分子間的相互作用，減少激子淬滅，提高 PLQY。

●動態平衡：透過調整不同烷基鏈的組合，可以達到結晶度和PLQY之間的動態平衡，避免顧此失彼。

•L8-BO-Cn+1 系列材料：研究團隊合成了一系列 L8-BO-Cn+1 材料，其中 "n+1" 代表分支位置與核心的距離。這些材料的分支位置從一到五位不等。

●L8-BO-C4：研究發現 L8-BO-C4 這種材料，也就是在噻吩單元的一側具有 2-丁基辛基，另一側具有 4-丁基癸基的結構，可以同時達到高結晶度和高 PLQY。

●對比材料：研究團隊也合成了對稱的 L8-BO-C4C4 作為對照組，發現對稱的 L8-BO-C4C4 材料其PLQY反而降低。

•理論計算輔助設計：使用密度泛函理論 (DFT) 計算和分子動力學 (MD) 模擬，來研究分支位置對分子堆積和微觀形態的影響，從而輔助材料的設計。

實驗過程與步驟：

•材料合成：

●L8-BO-Cn+1 系列NFA合成：L8-BO-Cn+1 系列材料的合成方法與 L8-BO 相似，主要區別在于支鏈的合成，其中烷基鏈的分支位置從一到五位不等。

●3-烷基噻吩[3,2-b]噻吩的合成：這是合成 L8-BO-Cn+1 的關鍵中間體，其分支位置可以從一到第三、第四和第五位。詳細的合成步驟在補充材料中有描述。

•器件制備：

●二元器件：將 PM6 作為高分子給體，與不同的 L8-BO-Cn+1 作為受體，制備二元有機太陽能電池。

●三元器件：將 L8-BO-C4-Br 作為第三組分，添加到 PM6:L8-BO-C4 的二元器件中，制備三元有機太陽能電池。

•分子動力學模擬：研究不同分支位置對分子堆積和微觀形貌的影響。計算分子間的堆積距離、導電網絡的大小和徑向分布函數。

表征與分析結果

•器件性能分析(Device Performance Analysis)

●J-V曲線量測：

研究團隊使用Enlitech SS-F5-3A作為太陽光的光源，測量J-V曲線。如圖 1d 中所示的 J-V 曲線，以及產生圖S6 中的認證數據。

推薦使用Enlitech SS-X AM1.5G標準光譜太陽光模擬器，適合于表征各種新型太陽能電池

●最大功率點追蹤模式 (MPP): 在持續 LED照明下，使用最大功率點追蹤 (MPP) 模式監測器件的性能衰減。(圖S12)

•光譜分析 (Spectroscopy)

●外部量子效率 (EQE)：
研究團隊使用Enlitech QE-R量子效率測量系統，測量器件在不同波長光照射下產生的電流。評估器件的光電轉換效率。(圖 1f、圖S46)

推薦使用Enlitech QE-R 太陽能電池量子效率光學儀，高精度QE/IPCE測試系統

●紫外-可見光吸收光譜 (UV-Vis)：測量材料對不同波長光的吸收程度。確定材料的吸收峰值、光學帶隙等。(圖 1b與表S 1)。

●光致發光光譜 (PL)：使用雷射光源激發材料，測量其發出的光。分析材料的發光特性、量子產率 (PLQY) 和能量損失。(圖 1i、圖S16、圖S26 和 27)

推薦使用Enlitech LQ-100X-PL 光致發光與發光量子光學檢測儀，緊湊型光致發光量子產率檢測系統

●電致發光光譜 (EL)：將電流注入組件，并測量組件發光，并評估非輻射復合損失。(圖S14)

●電致發光外部量子效率 (EQEEL)：測量器件發出的光子數與注入的載子數之比。用于探測非輻射復合途徑，并計算非輻射復合損失 (ΔE3)。(圖 1h 、圖S17、表S7 和 18)

•電化學分析 (Electrochemistry)

●循環伏安法 (Cyclic Voltammetry, CV)：測量材料在電化學反應中的氧化還原電位。確定材料的最高占據分子軌域 (HOMO) 和未占據分子軌域 (LUMO) 能級。(圖S3 和表S1)

•結構與形貌分析 (Structure and Morphology)

●掠入射廣角 X 射線散射 (GIWAXS)：使用 X 射線照射薄膜，分析其散射圖案。確定材料的結晶性、分子堆積和 π-π 堆積距離。(圖 3c 和 3d、圖 3e、圖 3f、表S8 和 13)

●原子力顯微鏡 (AFM)：分析薄膜的表面形貌和粗糙度。(圖S37)

●光誘導力顯微鏡 (Photo-induced force microscopy, PiFM):研究薄膜中給體和受體的形貌分布。(圖 4a-c、圖S38)

●單晶分析 (Single-crystal analysis):使用 X 射線繞射分析晶體結構。(表S12)

•電荷傳輸分析 (Charge Transport)

●空間電荷限制電流 (Space-charge-limited current, SCLC):計算材料的電荷遷移率 (電子遷移率 μe 和電洞遷移率 μh)。(圖S36、表S6、圖S10)

•其他分析

●分子動力學模擬 (Molecular dynamics simulations)：研究分子堆積、微觀形貌和分子間相互作用。(圖2)

●密度泛函理論計算 (DFT)：研究分子軌域、電子密度分布和激子耦合。(圖 2)

●溫度相關光致發光光譜 (Temperature-dependent PL spectra):在不同溫度下測量材料的PL光譜。分析材料的靜態和動態能量紊亂。(圖S24 和 25、表S10)

結論

透過精確調控非富勒烯受體 (NFA) 的分子結構，來同時提升有機太陽能電池的效率和穩定性。研究團隊的核心創新點在于開發了一種不對稱烷基鏈分支位置調控策略，這種策略能夠有效地在 L8-BO 受體分子中，實現高結晶性和高光致發光量子產率 (PLQY) 的兼顧。

主要成果和結論：

•不對稱烷基鏈設計的優勢: 傳統上，提高 NFA 的結晶性往往會降低其 PLQY，導致非輻射復合損失增加，從而限制有機太陽能電池的效率.。為了解決這個問題，研究團隊并未采用對稱地在 L8-BO 的兩側引入相同的烷基鏈，而是在一側引入 2-丁基辛基 (2-butyloctyl)，另一側引入 4-丁基癸基 (4-butyldecyl)1...。種不對稱的設計能夠：

●提高結晶度: 2-丁基辛基可以改善分子的堆積，促進 π-π 堆棧，增加結晶度，并提高電荷傳輸能力。

●提升 PLQY: 4-丁基癸基可以在一定程度上降低分子間的相互作用，減少激子淬滅，并提高 PLQY。

●實現動態平衡: 透過調整不同烷基鏈的組合，可以達到結晶度和 PLQY 之間的動態平衡，避免顧此失彼。

•高效能有機太陽能電池: 基于 L8-BO-C4 的單結有機太陽能電池 (OSC) 實現了 20.42% 的高光電轉換效率 (PCE)，并且經過中國國家計量科學研究院的認證后，PCE 值為 20.1%。此外，該電池還實現了 0.894 V 的開路電壓 (Voc) 和 81.6% 的填充因子 (FF)。研究中也提及，PM6:L8-BO-C4:L8-BO-C4-Br 的三元器件展現了 20.42% 的功率轉換效率。

•L8-BO-C4 的優異性能: 在一系列合成的 L8-BO-Cn+1 材料中，L8-BO-C4 (一側為 2-丁基辛基，另一側為 4-丁基癸基) 表現最為突出，能夠同時達到高結晶度和高 PLQY。對比之下，對稱結構的 L8-BO-C4C4 材料的 PLQY 反而降低。

•理論計算的驗證: 研究團隊使用密度泛函理論 (DFT) 計算和分子動力學 (MD) 模擬。這些計算結果與實驗數據相互驗證，進一步證實了不對稱烷基鏈調控策略的有效性。

•良好的光穩定性: 使用最大功率點追蹤 (MPP tracking) 模式測量裝置的光穩定性，結果顯示 L8-BO-C4 和 PM6:L8-BO-C4:L8-BO-C4-Br 這兩種材料在連續 LED 光照下都具有良好的穩定性。

•廣泛的應用潛力: 研究團隊認為，這種不對稱調控策略可以推廣至其他 A–DA′D–A 型非富勒烯受體，為未來 NFA 的分子工程設計提供了新的指導原則。

這篇論文的主要研究成果是提出了一種透過不對稱烷基鏈分支位置調控來設計高性能 NFA 的新方法。 這種方法不僅提高了載流子傳輸能力和電荷提取效率，同時也有效抑制了陷阱輔助復合，最終成功開發出效率超過 20% 的有機太陽能電池，并具有良好的穩定性。

文獻參考自nature materials_DOI: 10.1038/s41563-024-02087-5

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